【問題】醛基與醇類反應形成縮醛或半縮醛?

[訪客 bochang71]

在酸或鹼催化下,醛類在水中很容易與水行親核性加成反應,再與醇類行取代反應,而形成平衡態的半縮醛或縮醛.

請問醇類(3級醇,2級醇,1級醇)被取代形成縮醛或半縮醛的反應性如何?

謝謝!!

[heinsolid 10]

我想應該是1級 > 2級 > 3級，不過鹼催化要形成縮醛有點困難吧，通常是發生Aldol縮合或是Cannizzaro自氧化還原。

[kwhmagic 10]

我想應該是1級 > 2級 > 3級，不過鹼催化要形成縮醛有點困難吧，通常是發生Aldol縮合或是Cannizzaro自氧化還原。

他指的應該是形成gem-diol那一步可以靠酸或鹼催化吧?

[kwhmagic 10]

我想應該是1級 > 2級 > 3級，不過鹼催化要形成縮醛有點困難吧，通常是發生Aldol縮合或是Cannizzaro自氧化還原。

還有...1>2>3理由是?

[00 10]

鹼催化應該是1級>2級>3級，因為立體障礙。酸催化可能和陽離子穩定度有關，我不確定。

[heinsolid 10]

在酸或鹼催化下,醛類在水中很容易與水行親核性加成反應,再與醇類行取代反應

文意看起來是一起的，而且想想之後，這反應和gem-diol似乎沒太大關係。

我記得形成acetal是醛C=O上的氧先被質子化，使C的親電能力增加，醇類行親核加成，然後脫去質子，形成hemiacetal。

第二步是hemiacetal在酸催化下脫水產生陽離子，醇類再對其加成後脫去質子，形成acetal。

反應性的部份，主要是考慮立體效應。

[kwhmagic 10]

文意看起來是一起的，而且想想之後，這反應和gem-diol似乎沒太大關係。

我記得形成acetal是醛C=O上的氧先被質子化，使C的親電能力增加，醇類行親核加成，然後脫去質子，形成hemiacetal。

第二步是hemiacetal在酸催化下脫水產生陽離子，醇類再對其加成後脫去質子，形成acetal。

反應性的部份，主要是考慮立體效應。

了解~